介紹

多氯聯(lián)苯(PCBs)是一種非極性的有機(jī)氯物質(zhì)，可溶于有機(jī)溶劑、油和脂肪中，具有耐高溫、耐酸堿、蒸氣壓高、可長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)忍攸c(diǎn)。這些化合物的分析已成為環(huán)境實(shí)驗(yàn)室的常規(guī)分析。盡管自上世紀(jì)80年代起，多氯聯(lián)苯在意大利就被禁止使用，但多氯聯(lián)苯是無處不在的污染物，被認(rèn)為是持久性和生物蓄積性的，并被列入歐洲立法治理的優(yōu)先物質(zhì)清單。它們?cè)诓煌姆巧锘|(zhì)(污泥、土壤、沉積物)和生物基質(zhì)中被積極監(jiān)測(cè)，對(duì)類似二惡英的同系物有限制。

從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中萃取測(cè)定

SER158系列全自動(dòng)萃取儀熱溶劑萃取工藝可分為4個(gè)步驟，完全無人操作:

在浸提過程中，樣品浸入沸騰的溶劑中。然后提取步驟自動(dòng)降低溶劑的水平，使其低于萃取套筒。在淋洗過程中，冷凝溶劑流過樣品并通過套筒完成萃取過程。*后一步是冷卻含有萃取物的萃取杯。

樣本

認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：CNS329-“淡水沉積物中的多氯聯(lián)苯及多溴二苯醚”

認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：CRM961-“多氯聯(lián)苯同類物-粘土”

認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)需經(jīng)凍干處理，為提取做準(zhǔn)備。

所需化學(xué)品及設(shè)備

萃取玻璃纖維套筒33x80mm

玻璃提取杯?56x120mm

Vaflon密封件

正己烷:丙酮溶劑(75:25)，用于農(nóng)藥殘留分析

¹³C₁₂PCB111和¹³C₁₂PCB170回收標(biāo)準(zhǔn)品和P48-W-ES內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)品組合物，由加拿大Wellington實(shí)驗(yàn)室提供自動(dòng)溶劑萃取儀VELP SER158/6

Trace 1310色譜-三重四極桿TSQ 8000 EVO質(zhì)譜聯(lián)用的GCMS(美國(guó)Thermo Fisher Scientific)

分析天平，3位小數(shù)

樣品制備

用萃取套筒支架安裝萃取套筒。用藥勺將0.5g樣品放入VELP萃取套筒中。

玻璃萃取杯試劑制備

將內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)溶劑加入萃取杯中。將萃取套筒放入萃取杯中。含有萃取套筒的萃取杯現(xiàn)在可以放置在SER158自動(dòng)溶劑萃取器的超高速加熱板上。

SER158自動(dòng)溶劑萃取器萃取程序

在控制面板選擇“Analysis”，選擇方法n°25“有機(jī)微污染物的GC-MS分析”。顯示了如下參數(shù):

浸提時(shí)間:60分鐘	冷卻時(shí)間:4分鐘
提取時(shí)間:10分鐘	提取杯:標(biāo)準(zhǔn)?56x120mm
淋洗時(shí)間:60分鐘	玻璃纖維套筒:33x80毫米
回收時(shí)間:0分鐘	溶劑:正己烷:丙酮(75:25v/v)，100ml

關(guān)閉**防護(hù)罩，并使用自動(dòng)溶劑分配系統(tǒng)SolventXpressTM分配溶劑，以減少與溶劑的接觸，確保操作人員的**。

按下START開始萃取過程

清理

在40°C,300-400mbar的壓力下，通過蒸發(fā)系統(tǒng)將提取物濃縮至1-2ml，然后進(jìn)行純化。

為避免氣相色譜分析中的同源干擾，通過活性炭分離非正取代的共面多氯聯(lián)苯(PCB-126，-77，-81，-169)。凈化提取通過多層玻璃柱(?1.5厘米,H15厘米)從底部裝滿了2g酸化二氧化硅,2g基本二氧化硅和2g活化硅酸鎂載體®,作為指示劑再UNI EN16167:20123(7.3.4和之后)。

將該柱串聯(lián)放置在包含活性炭的**列SUPELCLEAN environment-carb?(Supelco)上。用25毫升正己烷(用于殘留農(nóng)藥分析，Riedel-de Haen)對(duì)兩根柱進(jìn)行條件處理，然后通過收集另外25毫升正己烷裝載并洗脫萃取物。所收集的部分(F1)包含單鄰位取代的PCB(PCB-105、PCB-114、PCB-118、PCB-123、PCB-156、PCB-157、PCB-167、PCB-189和“指示PCB”-28、-52、-44、-101、-138、-153、-180)。

用50°C溫柔的氮流掃來減少這部分的體積到200μL，之后添加0.5毫升的甲苯(農(nóng)藥殘留分析,Riedel-de-Ha?n)和2ng回收標(biāo)準(zhǔn)品(Wellington實(shí)驗(yàn)室提供的RS-P48,包含13C12PCB-70同系物,-111和-170),以評(píng)估內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物的回收率。*后將萃取液轉(zhuǎn)移到取樣瓶中進(jìn)**相色譜-質(zhì)譜分析。然后取下多層柱，用15ml甲苯洗脫活性炭。洗脫液(F2)包含共面PCB(PCB-77、PCB-81、PCB-126、PCB-169)。*后用50°C氮吹掃50-100μL來降低這部分的體積與,添加2ngP48-RS回收標(biāo)準(zhǔn)品后轉(zhuǎn)入autosampler進(jìn)樣瓶

氣相色譜分析

采用GC-MS，Trace1310氣相色譜儀，三極四極質(zhì)譜儀TSQ 8000 EVO(Thermo Fisher,USA)在SRM模式下采集(選擇性反應(yīng)監(jiān)測(cè))，對(duì)萃取物進(jìn)行分析，如下表所示:

經(jīng)認(rèn)證的參考資料的結(jié)果

利用SER158自動(dòng)溶劑萃取器中的6個(gè)萃取位置，對(duì)淡水底泥進(jìn)行了4次CNS329-”PCBs和PBDEs認(rèn)證材料的萃取和兩個(gè)空白萃取測(cè)試。計(jì)算了各同系物的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)回收率、參數(shù)濃度和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。在空白中，未發(fā)現(xiàn)檢出限以上的同系物;經(jīng)認(rèn)證的物質(zhì)回收率在84-107%之間。所有獲得的值都在為認(rèn)證材料聲明的置信范圍內(nèi)

結(jié)論

INSTDs的平均回收率在參考材料所指示的規(guī)范UNI EN16167中可接受性的范圍(70-110%)內(nèi),此類型的分析方法中發(fā)現(xiàn)的材料的濃度在一個(gè)可接受的分析誤差范圍(±30%,平均誤差12%),從而得出從相關(guān)模型中萃取的化合物被認(rèn)為是完整的。

使用SER158自動(dòng)溶劑萃取器進(jìn)行熱溶劑萃取(Randall)的優(yōu)點(diǎn):

-比Soxhlet快5倍(熱溶劑vs.冷溶劑)

-不接觸溶劑

-參照歐洲官方方法

-自動(dòng)計(jì)算結(jié)果和存檔的完全可追溯性